Colocado por: PoisÉA parede a acrescentar seria por dentro, nunca por fora.
Essa parede não é mais que placas de gesso cartonado com um isolante entre a parede de tijolo e a placa de gesso.
A minha sugestão: compre uma coisa destashttps://www.amazon.es/gp/product/B01AT9TON0/e veja a diferença de temperatura na superfície entre a janela e a parede. Não se esqueça de medir vários pontos e fazer a média!
Se a parede estiver mais fria que a janela, precisa de isolar a parede.
Se a janela estiver mais fria que a parede, precisa de isolar a janela.
Se a diferença for mínima, precisa de isolar ambas.